前 言
硫酸钡因化学惰性强,稳定性好,耐酸碱强,硬度适中,能吸取有害射线等特点,已得到广泛应用。而我司经过改性后的沉淀硫酸钡,纯度高、白度好、电导率低,不仅可用作填料,还是一种可改善某项特殊性能要求的功能性环保材料。因此也被深入用于多个高性能要求的工业涂料领域中,尤其在需求量较大的防腐涂料中更是得到不少用户的认可。而在水性环氧防腐涂料中,添加改性沉淀硫酸钡是较好的选择。不仅可以提高固含量,降低涂料中的VOC含量,提高环保效应,且漆膜致密性高,收缩率低,物性好,防渗透性强。可有效隔断金属与腐蚀介质接触,从而使水性环氧防腐涂料的综合性能在一定程度上得到提高,也因此在诸多种类的防腐涂料中能得到广泛应用。
1 实验部分
1.1 主要原材料
沉淀硫酸钡:M-700,粒径0.7µm,云浮鸿志新材料有限公司;
普通沉淀硫酸钡:粒径0.7µm,市售产品;
水性环氧改性分散体:市售产品;
流平剂:TeGo-346,德国迪高;
消泡剂:TeGo-904w,德国迪高;
分散剂:Silok-7170w,斯洛柯;
流变助剂:W-692,佳明化学;
助溶剂:市售工业品;
增稠剂:市售工业品;
蒸馏水:自制。
1.2 产品物性表与电镜图
表1是本报告研究的沉淀硫酸钡M-700与普通沉淀硫酸钡的物性对比表。另外,从图1、图2可看到沉淀硫酸钡M-700与普通沉淀硫酸钡的电镜图差异。
1.3 主要仪器设备
高速分散机:SFU400,上海微特电机;
电子秤:JM-B-3003,0.01g,超泽衡器设备有限公司;
刮板细度计:QXD-50,天津市精科材料有限公司;
四面涂布器:SZQ(100-150-200-250µm),广州德满亿仪器;
三角度测光仪:CS380,上海亮研智能科技有限公司;
氙灯耐老化试验箱:SD-Z-150A,东莞汇泰机械有限公司;
色差仪:CM-2300d,美能达;
陶瓷纳米卧式砂磨机:CSN-1,驰勒(上海)机械科技有限公司;
耐盐雾试验机:ZL-90,正蓝精密仪器;
漆膜冲击器:QJC-100CM,东莞华国精密仪器;
漆膜圆柱弯曲试验仪:QTY-32,上海普申;
铅笔硬度计:QHQ-A。
2 沉淀硫酸钡M-700在水性防腐漆中实验方法
2.1 水性单组分环氧防腐涂料的制备
表2为基础配方,将配方中的去离子水、分散剂、消泡剂、沉淀硫酸钡依次加入分散缸内,高速分散10-15min混合均匀然后研磨至细度小于30μm,即得到浆料。将环氧乳液、助溶剂、流平剂加入浆料中低速分散至均匀,然后加入适量的增稠剂调节黏度,即得到单组份漆料。
2.2 实验对比样板的制备
实验前应先将铁片表面的灰尘杂质冲洗干净后拭干,再用400-600目砂纸打磨掉铁片表面的镀锡防锈涂层,用酒精擦拭干净铁板表面金属碎屑后干燥待用。将以上漆料配方参照GB/T 1727-1992(漆膜一般制备法)制备漆膜待测。3 结果与讨论
3.1 涂膜物理性能结果对比
实验测试结果如表3所示。从以上结果可看出,添加我司沉淀硫酸钡M-700的漆膜光泽度明显比添加普通沉淀硫酸钡的高,且耐冲击性、柔韧性均高出一个等级。分散性与润湿流平性方面,我司沉淀硫酸钡M-700不但好分散,还具有一定的润湿助磨功效,可有效提高漆膜的流平性。3.2 耐盐雾性测试
通过采用中性盐雾试验(NSS)评估漆膜的防腐性能,将制作好的漆膜样板在盐雾箱中放置24h相当于暴露在自然环境下一年时间。试验条件是5%的氯化钠溶液,盐雾箱内的试验温度是30-45℃。通过记录漆膜样品在盐雾环境下120h的变化情况。
在水性防腐漆中,耐盐雾性是评估漆膜性能好坏的非常重要的指标之一,测试可灵活的根据防腐漆性能的需求进行不同时长的耐盐雾性测试。从图3、表4可见,添加我司的沉淀硫酸钡M-700与普通沉淀硫酸钡相比,添加M-700的漆膜板面保持良好,基本无锈蚀出现。另外在样板划线处看到有轻微起泡,锈蚀扩展宽度小于2mm。而添加普通沉淀硫酸钡的板面锈蚀严重且伴有脱落、变色现象出现,划线处严重生锈,起泡,锈蚀扩展宽度大于2mm,整体的耐盐雾性较差。添加我司的沉淀硫酸钡M-700,可有效提高漆膜的致密性,降低漆膜的渗透性,从而延长漆膜对涂布件的防护时长。3.3 耐老化性测试
通过采用氙灯老化试验箱对漆膜进行耐老化性能测试,温度参数是40℃,暴露周期采用黑标温度50士3℃辐照暴露8h,黑标温度50士3℃下无辐照冷凝4h,每一个周期记录一次漆膜光泽度变化情况。通过光泽度变化评判其耐老化性能,当试样的主要性能指标降至初始值的50%时终止试验。从图4和表7数据结果可见,添加沉淀硫酸钡M-700的漆膜,除了光泽度有轻度的降低以外,没有出现漆膜发白,发黄现象,具有一定保光、保色性能。反观添加普通沉淀硫酸钡的情况,漆膜发黄,局部起泡,严重失光,性能急剧下降。由此可见,不同的沉淀硫酸钡对防腐涂料耐老化性能的影响有多大。3.4 耐水性
通过采用浸水试验法评估漆膜的防水性能,在常温环境中,将制作好的漆膜样板浸泡在水中,通过记录漆膜样板在水中浸泡120h后的变化情况来评估不同沉淀硫酸钡漆膜样板的耐水性好坏。从图5、表8可看出,添加普通沉淀硫酸钡的漆膜表面效果较差,出现了生锈、起泡、变色发白等问题,耐久性差,严重影响了涂料产品的使用。而添加我司的沉淀硫酸钡M-700的漆膜在前期虽有轻微发白现象,但自然干燥后可快速恢复,漆膜基本无异常。3.5 防闪锈性测试
将涂料涂覆在打磨好的马口铁片上,在漆膜干燥前将样板放置于相对湿度>95%、温度25-30℃的密闭环境中24h,目测锈蚀程度。以单位面积锈点个数将防闪锈性划分为5个等级:0级好,无缺陷;锈点≤2个为1级;2个<锈点≤5个为2级;5个<锈点≤10个为3级;10个<锈点≤20个为4级;锈点>20个为5级,差。闪锈在水性金属涂料中是常见的现象,指的是被水性涂料涂覆后的金属表面,在水和氧气共存的条件下,涂层干燥前在金属基材表面与涂层之间产生的小面积锈蚀现象。后期对漆膜的防护性有较大影响。结合图6和表9发现,在不添加防闪锈剂的同等条件下,使用沉淀硫酸钡M-700的漆膜没有锈点出现,有着优异防闪锈性能。而添加普通沉淀硫酸钡的漆膜出现了密集的锈点,对闪锈的抑制能力较差,严重影响水性防腐涂料的性能。4 结语
综上所述,本报告以两种不同的沉淀硫酸钡为主体填料,分别添加到水性防腐漆中,在不添加其它防腐助剂和防锈颜料的前提条件下,通过对比防腐漆的相关性能表现,充分体现出我司的沉淀硫酸钡M-700与普通沉淀硫酸钡的巨大差距。沉淀硫酸钡M-700在作为普通填料使用时,可起到填充作用,降低成本的效果。作为功能性填料使用时,可改善漆膜流平性、提高漆膜致密性、光泽度、增强漆膜防渗透性。同时,我司的沉淀硫酸钡M-700纯度高,电导率低,在耐盐雾性、耐水性、防闪锈性等综合性能上得到有效提升,在防腐涂料中起到缓蚀防锈的作用。本实验报告结果的数据基于我司实验室所测,具体的实际效果应以客户所进行的实验及其配方体系为准。